研究室工作进展 Dec. 26th, 2014
Oxidant-Switchable Selective Synthesis of 2-Aminobenzimidazoles via C–H Amination/Acetoxylation of Guanidines
Yue Chi, Wen-Xiong Zhang,* and Zhenfeng Xi
Org. Lett. 2014, 16, 6274-6277.
The iodine(III) compound-promoted C–H amination and tandem C–H amination/acetoxylation of guanidines are achieved for the first time to provide efficiently 2-aminobenzimidazoles and acetoxyl-substituted 2-aminobenzimidazoles, respectively. The amount and type of iodine(III) compounds control the selective syntheses of two types of 2-aminobenzimidazoles. This reaction shows good regioselectivity when unsymmetrical substrates are used.
背景及亮点介绍：2-胺基苯并咪唑类化合物广泛存在于药物分子之中，具有独特的生物活性。因此，对于此类骨架的合成得到了广泛的关注。本课题组一直致力于成胍反应以及胍类化合物应用的研究，发展了一系列催化剂，如AlMe3，Zn(OTf)2, 稀土金属单Cp/双脒配合物，可以高效地催化碳二亚胺和胺类化合物反应制备胍。在此基础上，我们以胍作为底物，发展了三价碘试剂促进的氧化偶联反应制备2-胺基苯并咪唑类衍生物。通过三价碘氧化剂的种类和用量可以调控反应路径，高效地制备2-胺基苯并咪唑或乙酰氧基取代的2-胺基苯并咪唑。该该反应经历了“苯环C-H键胺化/乙酰氧基化”步骤，底物简单易得，无金属催化，不对称底物具有好的区域选择性。