研究室工作进展 Dec. 16th, 2013
Half-sandwich Bis(propiolamidinate) Rare-earth Metal Complexes: Synthesis, Structure and Dissociation of Cyclopentadienyl Ligand via Competition with an Amidinate
Ling Xu, Yu-Chen Wang, Wen-Xiong Zhang,* and Zhenfeng Xi
Dalton Trans. 2013, 42, 16466-16469.
A comparative study on the stabilizing ability between Cp’ and amidinate in rare-earth metal complexes is investigated. Cp’ is found to dissociate from half-sandwich bis(propiolamidinate) lanthanides via competition with an propiolamidinate, which clearly show the coordinative ability of chelate amidinate is stronger than that of η5-Cp’ under the present conditions.
背景介绍
环戊二稀（Cp）和脒是金属有机化学中两类非常重要的配体，它们常被用来稳定金属有机化合物及调控金属有机化合物的反应活性。然而，它们稳定金属有机化合物能力的比较，文献中没有报道。因此，设计合成同时含有Cp和脒配体的金属有机化合物，研究它们对同一金属有机化合物的稳定能力，对新配体和新金属有机化合物的设计、合成具有重要的意义。我们设计、合成了稀土金属单Cp/双脒配合物，并研究了该类化合物中Cp和脒配体的稳定能力。稀土金属单Cp/双脒配合物的形成经历了单茂双炔和单茂单脒单炔两个中间体。稀土金属单Cp/双脒配合物与端炔和碳二亚胺或与炔基脒反应后，能高产率生成稀土金属三脒配合物。从这一反应我们发现，茂配体通过与脒配体的竞争，从稀土金属中心解离出来。从侧面也可以看出：点电荷的螯合配体的配位能力比面配体稳定金属的能力要强。